根据测量的电信号不同, 电化学分析法分为:电解法、电导法、电位法和伏安法。电位法是通过测量电动势以求得待测物质含量的分析方法, 根据电极电位测量值直接求算待测物的含量, 称为直接电位法;根据滴定过程中电极电位的变化确定滴定的终点, 称为电位滴定法。
电位滴定仪测定的依据是待测离子的活度与其电极电位之间的关系遵守能斯特方程。在滴定过程中, 随着标准滴定溶液的不断加入, 待测离子活度的不断变化导致电极电位E不断发生变化;在滴定到达终点前后, 溶液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级, 引起电极电位的突跃, 此突跃点即化学计量点, 也就是滴定反应的终点。电位滴定法利用电位的突跃来指示滴定终点, 根据突跃点对应的标准滴定溶液消耗量来计算被测物质的含量。
传统的容量分析法多采用化学指示剂来判定滴定终点, 相比之下, 电位滴定法具有终点判断客观准确和测量结果重现性好等优点。当样品本身的颜色对终点判断有干扰, 或反应体系的颜色变化不明显时, 电位滴定法的优势便得到了良好的体现。
目前, 自动电位滴定仪已被广泛应用于化工、药物、食品、能源、环保、科研、教育等各种不同的行业和领域。以瑞士万通自动电位滴定仪为例, 现该仪器的应用已形成一套完整的电位滴定方法集, 包括:电镀槽液电位滴定方法集、石化产品电位滴定方法集、食品电位滴定方法集、酒类电位滴定方法集、药物电位滴定方法集和表面活性剂电位滴定方法集等, 可用来测定各相中氯化物、硬度、高锰酸钾、二氧化硫、凯氏氮、表面活性剂、脂肪和油的特征值等各种待测物的含量。
相比普通滴定法, 电位滴定法的*性十分明显:首先, 在用于有色或浑浊溶液的滴定时, 比人工指示剂判定终点准确可靠;其次, 在没有或缺乏指示剂的情况下, 仍可通过电位突变来判定终点;第三, 滴定液的用量与速度可微控调节, 溶液搅拌速度也可用程序控制, 实验精度*;第四, 可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够*的情况;第五, 可用于多个相关项目的连续滴定与多个滴定终点判定的情况, 实现自动化和连续测定。