全自动电位滴定仪的滴定方法主要有电位滴定、光度(比色)滴定、电流滴定、电导滴定和温度滴定。滴定过程及滴定后的数据处理如下:
1、终点确定方法主要有微分滴定、终点滴定、预设终点滴定、格兰滴定、线性滴定等。
2、数据处理主要包括数据平滑、实时滴定曲线的绘制、终点和假终点的识别和删除、图谱的存储等;自动端点检测和错误端点的删除;手动生成终点函数;建立模板函数等。在光度(比色)滴定、电流滴定、电导滴定和温度滴定的线性滴定、两条相交线的拟合和终点的溶液等。
全自动电位滴定仪的滴定方法在进行滴定分析时,首先要考虑选择什么滴定方法。既要完成滴定分析任务,又要获得高精度的分析结果。主要考虑以下几个方面:
1、以等效点的锐度指标和曲作为电位滴定准确度的衡量标准。研究表明:和曲>1000,滴定误差不得超过0.1%;当和曲在0-1000之间时,滴定仍然可行,但滴定误差较大,为0.1%-5%;hequ<10,不能确定滴定终点,滴定没有实际意义。如果滴定锐度指数较小,则应选择微分自动滴定法而不是预设终点法。
预设终点滴定法和终点滴定法只有在滴定曲线较小(锐度指数较大)时,准确度较好。如果滴定曲线比较平缓,接近终点的溶液离子强度很弱,电位很不稳定,导致测量误差大。因此,通常用于精度要求不高的场合。
微分滴定——当滴定到达理论终点时,离子浓度突然变化,导致电极电位相应的跳跃。这个跳跃是微分的,电位滴定的终点由一阶导数zui大值决定。它不需要提前知道终点的值。也可以检测滴定曲线不太好的终点(锐度指数小),它具有高分辨率和测量精度。
2、对于滴定剂消耗较少的滴定,如测定汽油、煤油中的硫醇硫和碱性氮,电位滴定是通过测量滴定过程中电位的变化来确定滴定终点的方法。与直接电位法相比,电位滴定不需要精确测量电极电位值。因此,温度和液接电位的影响并不重要,其精度优于直接电位法。常用的滴定方法是依靠指示剂的颜色变化来指示滴定终点。如果待测溶液有颜色或浑浊,则难以指示终点,或根本没有合适的指示剂。电位滴定通过电极电位的突然跳跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后,液滴中待测离子浓度往往连续变化N个数量级,造成电位的突然跳跃。被测组分的含量仍按滴定剂消耗量计算。
全自动电位滴定仪利用不同的指示电极,电位滴定可以进行酸碱滴定、氧化还原滴定、配位滴定和沉淀滴定。PH玻璃电极用作酸碱滴定的指示电极。在氧化还原滴定中,铂电极可用作指示电极。在配位滴定中,如果使用EDTA作为滴定剂,可以使用汞电极作为指示电极。在沉淀滴定中,如果用硝酸银滴定卤素离子,可以用银电极作为指示电极。在滴定过程中,随着滴定剂的不断加入,电极电位E不断变化。当电极电位突然跳跃时,滴定到达终点。用微分曲线比用普通滴定曲线更容易确定滴定终点。